PA6材料的改性方式有哪些?
PA6 材料的改性方式主要有以下几种:
共性
与通用塑料共混:将 PA6 与 PP、PE 等通用塑料共混,可改善其某些性能。例如 PA 与 PE 共混能增强 PE 对氧、烃等溶剂的阻隔性能;PA 与 PP 共混可提高着色性和气密性。但由于分子结构差异,它们的相容性往往较差,通常需要加入增容剂来提高相容性,如加入接枝马来酸酐的聚丙烯可提高尼龙 - 6 与聚丙烯的相容性。
与工程塑料共混:与 PC、PBT 等工程塑料共混,可综合两种材料的优点。比如将 PA6 与 PC 共混,能在保持 PA6 良好的机械性能和耐磨性的基础上,提高材料的耐热性和冲击强度;与 PBT 共混则可以改善 PA6 的加工性能和尺寸稳定性。
与弹性体共混:通过与热塑性聚氨酯弹性体、EPDM 橡胶等弹性体共混,可以显著提高 PA6 的韧性和抗冲击性能。如在 PA6 中加入适量的热塑性聚氨酯弹性体,可使其缺口冲击强度大幅提高,同时还能保持较好的拉伸强度和刚性,使材料在具有良好韧性的同时,也具备足够的强度来承受外力。
填充增强改性
玻璃纤维填充:玻璃纤维是最常用的填充材料之一,可显著提高 PA6 的强度、刚性和耐热性。一般来说,随着玻璃纤维含量的增加,PA6 复合材料的拉伸强度、弯曲强度和热变形温度会相应提高,而其收缩率则会明显降低。例如,在 PA6 中加入 30% 的玻璃纤维,其拉伸强度可提高到 150MPa 以上,热变形温度可提高到 200℃左右。
碳纤维填充:碳纤维具有更高的强度和模量,能赋予 PA6 更优异的力学性能和耐热性能,使复合材料的比强度和比模量大幅提高,可用于制造对材料性能要求极高的航空航天、汽车等领域的零部件。
矿物填料填充:常见的矿物填料如碳酸钙、滑石粉、云母等,可在一定程度上提高 PA6 的强度、硬度和尺寸稳定性,同时还能降低成本。例如在 PA6 中填充超细滑石粉,可使其吸水率降低 50%,热变形温度提高 24°C。
共聚改性
酰胺与酰胺单体共聚:通过选择不同的酰胺单体进行共聚,可以调节 PA6 的分子链结构和性能。例如将己内酰胺与其他二胺或二酸单体共聚,可改变 PA6 的结晶度、熔点、玻璃化转变温度等,从而获得具有不同性能特点的聚酰胺共聚物,满足不同应用领域的需求。
酰胺与非酰胺单体共聚:引入非酰胺单体进行共聚,可在 PA6 分子链中引入新的官能团或链段,赋予其特殊的性能。如将己内酰胺与含有特定官能团的单体共聚,可改善 PA6 的亲水性、导电性、阻燃性等性能,拓展其在电子、医疗、环保等领域的应用。
纳米复合改性
碳纳米管复合:碳纳米管具有极高的强度、模量和良好的导电性、导热性,将其与 PA6 复合,可有效提高 PA6 的力学性能、电学性能和热学性能。例如,含有体积分数 1% 多壁碳纳米管的 MWCNT/PA6/PPS/GOPTS 复合材料在 30℃时的储能模量增加了 43.1%,在 100℃时增加了 50.0%。
石墨烯复合:石墨烯具有优异的力学性能、电学性能和热学性能,与 PA6 复合后,可显著提高材料的强度、韧性、导电性和导热性等。研究表明,添加少量的石墨烯就能使 PA6 的拉伸强度和断裂伸长率明显提高,同时还能降低材料的摩擦系数,提高其耐磨性。
蒙脱土复合:蒙脱土是一种层状硅酸盐矿物,具有较大的比表面积和良好的离子交换性能。将其与 PA6 复合,可提高材料的力学性能、热稳定性和阻隔性能等。例如在 PA6 中加入 5% 的蒙脱土和 20% 的 PP-g-MAH,PA6 的吸水率可下降 50%。
增韧改性
添加增韧剂:使用一些具有柔性链段的聚合物或弹性体作为增韧剂与 PA6 共混,如马来酸酐接枝乙烯 - 辛烯共聚物 (POE-g-MAH)、聚醚胺等,可以提高 PA6 的缺口冲击强度和断裂伸长率,改善其韧性。
反应性增韧:通过化学反应在 PA6 分子链上引入柔性链段或支链,从而提高其韧性。例如使用甲苯 - 2,4 - 二异氰酸酯 (TDI) 官能化的聚醚胺 (PEA) 作为大分子引发剂,通过阴离子开环聚合合成 PA6-b-PEA 共聚物,柔韧的 C-O-C 结构的引入为聚醚酰胺弹性体聚合物 (TPAEs) 提供了突出的韧性。
阻燃改性
添加阻燃剂:这是提高 PA6 阻燃性能的常用方法,阻燃剂主要有有机阻燃剂和无机阻燃剂两大类。常见的有机阻燃剂如卤系阻燃剂、磷系阻燃剂等,无机阻燃剂如氢氧化镁、氢氧化铝等。通过机械混合的方式将阻燃剂加入到 PA6 中,可使材料达到不同级别的阻燃效果。
共聚阻燃改性:在 PA6 的聚合过程中引入具有阻燃性能的单体进行共聚,从而使聚合物本身具有阻燃性能,这种方法可以获得阻燃性能持久、稳定性高的改性 PA6 材料。
表面改性
等离子体处理:利用等离子体技术对 PA6 表面进行处理,可以改变其表面的化学组成和微观结构,提高表面能和粗糙度,从而改善其与其他材料的粘接性能、印刷性能和涂覆性能等,拓展其应用范围。
表面接枝改性:通过化学反应在 PA6 表面接枝上一些特定的官能团或聚合物链段,可赋予其新的性能。例如接枝亲水性聚合物链段可提高 PA6 的亲水性和生物相容性;接枝抗菌性官能团可使 PA6 具有抗菌性能,适用于医疗、食品包装等领域。